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A
Theorie der chemischen Ionisation
Additionsreaktionen sind besonders bei der CI mit Ammoniak wichtig. Da NH
eine hohe Protonenaffinität besitzt, tritt bei einigen organischen Verbindungen
eine Protonenübertragung mit Ammoniak als Reagensgas auf. Bei der CI mit
Ammoniak erfolgt eine Serie von Ionen- Molekül- Reaktionen, die zur Bildung
von NH
NH
beobachtet wird, entweder durch Kondensation oder durch Assoziation. Wenn
dieses resultierende Ion instabil ist, kann eine nachfolgende Fragmentierung
beobachtet werden. Der neutrale Verlust von H
nachfolgender Verlust von 18 oder 17 m/z beobachtet werden kann, ist
ebenfalls üblich.
Ladungsaustausch
Die Ladungsaustausch- Ionisation kann durch die folgende Reaktion
beschrieben werden:
wobei X + das ionisierte Reagensgas und M die zu untersuchende Substanz ist.
Beispiele für Reagensgase, die für die Ladungsaustausch- Ionisation
verwendet werden, sind die Edelgase (Helium, Neon, Argon, Krypton, Xenon
und Radon), Stickstoff, Kohlendioxid, Kohlenmonoxid, Wasserstoff und
andere Gase, die mit der Substanz nicht "chemisch" reagieren. Jedes dieser
Reagengsgase besitzt, nachdem es ionisiert wurde, eine
Rekombinationsenergie, die wie folgt ausgedrückt wird:
oder einfach die Rekombination des ionisierten Reagensgases mit einem
Elektron, um eine neutrale Art zu bilden. Wenn diese Energie größer ist als die
Energie, die für das Entfernen eines Elektrons aus der Substanz benötigt wird,
ist die erste Reaktion darüber exotherm und aus der Sicht der
Thermodynamik zulässig.
Die chemische Ladungsaustausch- Ionisation ist bei allgemeinen, analytischen
Anwendungen nicht weit verbreitet. Sie kann jedoch in einigen Fällen
verwendet werden, wenn andere chemische Ionisationsprozesse aus der Sicht
der Thermodynamik nicht günstig erscheinen.
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+ , [NH
] + und [NH
NH
4
4
3
+ steigert sich in ein intensives [M+NH
4
·
·
+ M → M +
X +
+ X
·
+ e – → X
X +
] + führen. Speziell das Ammonium- Ion
(NH
)
4
3
2
] + Ion, das bei M+18 m/z
4
O oder NH
2
, der als
3
5975 MSD Benutzerhandbuch
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